王殷，瀛州人。曾祖王昌裔，为瀛州别驾从事使。祖父王光，为沧州教练使，因此以沧州为家。唐朝末年，幽州、沧州大乱，王殷的父亲王咸圭，避乱南迁，因而投奔魏州军中。王殷自己说出生在魏州的开元寺，长大后参军，逐渐升为偏将。后唐同光末年，任华州马步军副指挥使，因而安家华州。天成年间，调任灵武都指挥使。清泰年间，张令昭占据邺城反叛，王殷跟随范延光讨伐他，王殷带头冒着弓矢炮石，首先登上城墙，因功授予祁州刺史，不久改任原州刺史。王殷本一性一谦恭好礼，服事母亲因孝顺而闻名，每当与别人结交时，来去都要首先禀告母亲，母亲不答应，王殷就必不往来，即使在军旅之中，交游也不芜杂。当他做刺史时，政事稍为不佳，母亲觉察后，就要王殷站在堂前，责问并用棍子打他。
后晋天福年间，王殷服母丧，不久晋高祖诏令王殷除丧任职，担任宪州刺史，王殷呈上奏章推辞说：“臣是一位末将，出入对国家都无关紧要。臣本是北地人，遭逢国家战乱，从小遭遇丧父之痛，靠母亲抚养训导，才得以长大成一人，我不忍心这么快就脱一下丧服，远离母亲的坟墓，叩请皇上准许我服完母丧。”晋高祖嘉奖他的孝行并答应了他。晋少帝即位，正逢上王殷服丧期满，便召王殷典掌禁军，后迁升到奉国右军都指挥使。
后汉高祖登上帝位，王殷跟随高祖到邺下讨伐杜重威，王殷与刘词都身先士卒奋力战斗，被箭射中了头部，很久，才从口中取出折断了的箭头，因此汉高祖表彰他。乾佑末年，迁任侍卫步军都指挥使，遥任夔州节度使，遇上契丹侵犯边境，派王殷领兵屯守澶州。到李业等人作乱时，汉隐帝下密诏令澶州主帅李洪义谋害王殷，李洪义怕事情不能成功，反将事变告诉王殷，王殷与李洪义共同派人到邺都，请周太祖郭威赴京平定内乱。王殷跟从太祖平定京师，被授予侍卫亲军都指挥使。
太祖即位，任王殷为天雄军节度使，加封为同平章事，依旧典掌禁军。王殷赴任镇守，让侍卫司局跟从，凡黄河以北各镇有戍守部队的地方，都受王殷的指挥。又在民间千方百计搜括财富，太祖听到后厌恶他，因而派使者告诉他说：“我离开邺都时，仓库储存了不少财物，您与国家同为一体，随您要多少都取傍您，何必担心缺少财富呢。”广顺二年(952)夏天，太祖征讨兖州回来，王殷在路旁迎拜，太祖赐宴后就走了。当王峻犯罪法办后，太祖派自己的儿子飞龙使郭从诲前往邺都，令他口头传告王峻的罪恶，以安王殷的心。广顺三年秋，因永寿节上表请求进京谒见太祖，太祖虽答应了他的请求，但又怕王殷图谋不轨，旋即派使者去阻止他。何福进在镇州，一向憎恶王殷的专横，何福进入朝时，摘录王殷的一陰一私上奏太祖，太祖于是怀疑王殷。同年冬天，因为不久太祖将在南郊祭天，王殷从藩镇进京朝见，太祖令他依旧负责朝廷内外的巡逻警卫。王殷进进出出，跟随的部下不下数百人，又因为他仪态身材威武伟岸，看见他的人无不惧怕。一天，王殷急匆匆入宫上奏说：“郊祭就在眼前，军民大量聚集，臣在城外设防警备，请酌量增拨士兵武器，以防备发生不测之事。”太祖为难。这时，朝廷内外都因为太祖患病，走路都逐渐艰难，长久不上朝听政，而又迫近郊祭大礼，王殷有威胁皇上的势头，都为之担忧。太祖于是竭力扶病坐在滋德殿，等王殷进来问候时，就令抓住他，立即下令流放他，等他出了都城，又立即杀了他，大家心里才安定。
这年春末时，邺城寺庙中悬挂着的钟断了绳子掉下来，又有火光从幡旗上出现。王殷入京朝见时，邺都人在离亭为他饯行，王殷上马时脚踩空了马镫，翻下来摔倒在地，人们都惊愕认为不吉利，后果然遭祸。太祖又立即令澶州主帅郑仁诲赶赴邺都，王殷的二儿子是衙内指挥使，不出来迎候拜见，郑仁诲诛杀了他，把王殷的家属迁往登州。