王峻，字峦嵩，灵丘人氏。聪明有才干。高祖请他做相府墨曹参军，因事辞官。数年之后，显祖为仪同开府，推举峻为城局参军。迁恒州大中正，任世宗相府外兵参军。随同诸将平定淮一陰一，赐爵北平县男。除营州刺史。
营州地邻边城，盗贼多次为害。峻来州后，远远地派出侦察的斥候，多多地设置疑兵，一旦有贼出现，常常出其不意地拦截攻打，贼不敢轻举妄动，因此合境安宁。先是刺史陆士茂诈杀失韦八百多人，所以朝贡从此断绝。这个时候，峻分命将士，阻挡住他们的行路，失韦果然来了，峻打败了他们，还俘虏了首帅，送往朝廷。帝厚加奖赏，放还了失韦的首帅。于是失韦献诚款，不绝朝贡，峻在其中起了很大作用。当初，蠕蠕主盭罗辰率领其余一党一徒东徙，峻估计他们一定会来，便提前做好了准备。不长时间，盭罗辰到，驻扎营州城西。峻用伏兵打败了蠕蠕，并掳获其名王郁久闾豆拔提等几十人，解送京师。盭罗辰在两军交战时偷偷地逃走。显祖嘉奖了他。迁秘书监。
废帝即位，除峻洛州刺史、河一陽一道行台左丞。皇建中，诏令在洛州西界挖掘深堑三百里，设置城戍用来防止间谍。河清元年(562)，征拜祠部尚书。诏令前往晋一陽一检校兵马，不久还邺，转太仆卿。当车驾巡幸外出，峻常与吏部尚书尉瑾辅佐皇太子、诸亲王同知留后事。赐其食梁郡干，迁侍中，除都官尚书。周师寇一逼一，诏峻以本官与东安王娄睿又、武兴王普等人从邺城赶赴河一陽一防御。车驾巡幸洛一陽一，因为悬瓠被周师占据，帝又诏峻为南道行台，与娄睿又领军往南征讨。军未到，周师弃城逃逸，朝廷令峻抚一慰永、郢二州。四年(565)春，还京师。坐违反格令私度禁物和盗截军粮，有关部门依照律令判处死刑，家口配没入官。特诏免除死罪，鞭击一百，除去名籍发配甲坊，同时赦免其家口。后遇赦免罪，但不许为官。天统二年(566)，授骠骑大将军、仪同三司，不久加开府。武平初，除侍中。四年(573)卒。赠司空公。